2013届高考一轮化学复习课时练：第七章  第三节：盐类的水解


一、选择题（本题包括10小题，每小题5分，共50分）
1.现有等浓度的下列溶液：①醋酸，②硫酸氢钠，③醋酸钠，④碳酸，⑤碳酸钠，⑥硫酸钠。按溶液pH由小到大排列正确的是（　　）
A.④①②⑤⑥③　　　　　　    B.⑥①②④③⑤  C.②①④⑥③⑤              D.①④②③⑥⑤
解析：同等浓度的酸，越易电离的酸性越强，pH越小，同等浓度的强碱弱酸盐，酸性越弱，对应的盐的水溶液碱性越强，pH越大，硫酸氢钠溶于水后全部电离，相当于一元强酸，其pH最小。
答案：C
2.（2011·广东高考）对于 0.1 mol·L－1Na2SO3溶液，正确的是（　　）
A.升高温度，溶液 pH 降低
B.［Na＋］＝2［SO］＋［HSO］＋［H2SO3］
C.［Na＋］＋［H＋］＝2［SO］＋2［HSO］＋［OH－］
D.加入少量 NaOH 固体，［SO］与［Na＋］均增大
解析：本题考查电解质溶液中离子浓度关系，意在考查考生对电解质溶液中离子浓度间的关系和外界条件对溶液中离子浓度的影响的掌握情况。对于Na2SO3溶液 ，Na2SO3===2Na＋＋SO、SO＋H2O
HSO＋OH－、HSO＋H2O
H2SO3＋OH－。升温能促进SO的水解，［OH－］增大，溶液pH增大，A项错误；溶液中物料守恒式为
［Na＋］＝2［SO］＋2［HSO］＋2［H2SO3］，B项错误；溶液中电荷守恒式为［Na＋］＋［H＋］＝2［SO］＋［HSO］＋［OH－］，C项错误；加入NaOH固体，平衡逆向移动，［SO］、［Na＋］均增大，D项正确。
答案：D
3.（2011·天津模拟）下列物质的水溶液在空气中小心加热蒸干至质量不再减少为止，能得到较纯净的原溶质的是（　　）
①CuSO4；②FeSO4；③K2CO3；④Ca（HCO3）2；⑤NH4HCO3；⑥KMnO4；⑦FeCl3
A.全部都可以              B.仅③
C.①③⑥                  D.仅①③
解析：FeSO4溶液加热过程中生成Fe（OH）2和H2SO4，又由于Fe（OH）2会被氧化生成Fe（OH）3，故蒸干后得到Fe2（SO4）3和Fe（OH）3的混合物，Ca（HCO3）2受热会分解生成CaCO3，KMnO4受热分解会生成K2MnO4和MnO2，FeCl3受热水解生成Fe（OH）3。
答案：D
4.下列说法不正确的是（　　）
A.热的纯碱液去油污效果好，因为加热可使CO的水解程度增大，溶液碱性增强，去污力增强
B.铁在潮湿的环境下生锈以及Mg与NH4Cl溶液反应生成H2都与盐类水解有关
C.将Al2（SO4）3溶液加热、蒸干、灼烧，可得到固体Al2（SO4）3
D.将饱和FeCl3溶液滴入沸水中制胶体，离子方程式：Fe3＋＋3H2OFe（OH）3（胶体）＋3H＋
解析：铁在潮湿环境下生锈与原电池原理有关，与盐类水解无关；Al2（SO4）3水解的化学方程式：Al2（SO4）3＋6H2O
2Al（OH）3＋3H2SO4，由于H2SO4不挥发，Al2（SO4）3溶液蒸干、灼烧，最终得Al2（SO4）3固体。
答案：B
5.在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：CO＋H2O
HCO＋OH－。下列说法正确的是（　　）
A.稀释溶液，水解平衡常数增大
B.通入CO2，平衡朝正反应方向移动
C.升高温度，减小
D.加入NaOH固体，溶液pH减小
解析：稀释溶液时水解平衡常数不变；升高温度，水解平衡朝正反应方向移动，［HCO］增大，［CO］减小，二者比值增大；加入NaOH固体，虽抑制了CO的水解，但溶液pH增大；故A、C、D均错。
答案：B
6.某酸的酸式盐NaHY在水溶液中，HY－的电离程度小于HY－的水解程度。有关叙述正确的是（　　）
A.H2Y的电离方程式为H2Y＋2H2O
2H3O＋＋Y2－
B.在该酸式盐溶液中［Na＋］＞［Y2－］＞［HY－］＞［OH－］＞［H＋］
C.HY－的水解方程式为HY－＋H2O
H3O＋＋Y2－
D.在该酸式盐溶液中［Na＋］＞［HY－］＞［OH－］＞［H＋］
解析：酸式盐NaHY的水溶液，HY－的电离程度小于HY－的水解程度可以判断：①H2Y属于二元弱酸，其电离分步进行；②NaHY的水溶液显碱性，但水解反应HY－＋H2O
H2Y＋OH－很弱，阴离子仍然主要还是以HY－形式存在，则溶液中［Na＋］＞
［HY－］＞［OH－］＞［Y2－］＞［H＋］。
答案：D
7.已知酸H2B在水溶液中存在下列关系：
①H2B===H＋＋HB－，②HB－
H＋＋B2－，则下列说法中一定不正确的是（　　）
A.NaHB溶液一定呈酸性，Na2B溶液一定呈碱性
B.在Na2B溶液中一定有：
［Na＋］＝2［B2－］＋［HB－］＋［H2B］
C.NaHB水溶液中一定有：
［Na＋］＋［H＋］＝［HB－］＋［OH－］＋2［B2－］
D.在Na2B溶液中一定有：［OH－］＝［H＋］＋［HB－］
解析：由题中信息可知，由于HB－只电离不水解，故NaHB溶液一定呈酸性，由于
B2－水解，故Na2B溶液一定呈碱性，A项正确；根据物料守恒，溶液中［Na＋］＝2［B2－］＋2［HB－］，B项错误；根据电荷守恒，C项正确，根据质子守恒，D项正确。
答案：B
8.（2012·金华十校联考）根据表中提供的数据，判断下列说法正确的是（　　）
化学式
电离常数（25℃）

HCN
4.9×10－10

H2CO3
K1＝4.3×10－7
K2＝5.6×10－11

A.等浓度的NaCN、NaHCO3、Na2CO3溶液中，
pH（Na2CO3）＞pH（NaCN）＞pH（NaHCO3）
B.a mol·L－1 HCN溶液与b mol·L－1NaOH溶液等体积混合后，所得溶液中［Na＋］＝
［CN－］，则a一定等于b
C.等浓度的NaCN、NaHCO3混合溶液中，
［Na＋］＋［H＋］＝［CN－］＋［HCO］＋［OH－］
D.NaCN溶液中通入少量CO2，发生的反应可表示为2NaCN＋H2O＋CO2===2HCN＋Na2CO3
解析：根据盐类水解的规律和表中数据，越弱越水解，等浓度的NaCN、NaHCO3、Na2CO3溶液中，pH（Na2CO3）＞pH（NaCN）＞pH（NaHCO3），A正确；CN－易发生水解，故B不正确；等浓度的NaCN、NaHCO3混合溶液中电荷守恒，还缺少CO，C不正确；根据表中数据，NaCN溶液中通入少量CO2反应只能生成NaHCO3，D不正确。
答案：A
9.下列溶液中有关物质的量浓度关系不正确的是（　　）
A.pH＝2的HA溶液与pH＝12的MOH溶液任意比混合：［H＋］＋［M＋］＝［OH－］＋［A－］
B.pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三种溶液：［NaOH］<［CH3COONa］<［Na2CO3］
C.物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合：［CH3COO－］＋2［OH－］＝2［H＋］＋［CH3COOH］
D.0.1 mol·L－1的NaHA溶液，其pH＝4：
［HA－］>［H＋］>［A2－］>［H2A］
解析：选项A中根据电荷守恒，此关系式正确；选项B中pH相等，溶液中的［OH－］相等，根据酸性越弱，水解越强，所以溶液中［Na2CO3］＜［CH3COONa］；选项C中根据电荷守恒得：［H＋］＋［Na＋］＝［OH－］＋［CH3COO－］…①，由于［CH3COOH］＝ ［CH3COONa］，且它们等体积混合，由原子守恒得：2［Na＋］＝［CH3COO－］＋［CH3COOH］…②，将①×2－②得［CH3COO－］＋2［OH－］＝2［H＋］＋［CH3COOH］；选项D中NaHA溶液的pH＝4，溶液呈酸性，即［H＋］＞［OH－］，同时也可以判断HA－以电离为主，所以离子浓度的大小顺序是［HA－］＞［H＋］＞［A2－］＞［H2A］。
答案：B
10.25℃时，向 10 mL 0.01 mol·L－1 KOH 溶液中滴加 0.01 mol/L 醋酸溶液，混合溶液中粒子浓度关系正确的是（　　）
A.pH>7 时，［CH3COO－］>［K＋］>［H＋］>［OH－］
B.pH<7 时，［K＋］ >［CH3COO－］>［H＋］>［OH－］
C.V［CH3COOH（aq）］＝10 mL 时，
［K＋］＝［CH3COO－］>［OH－］＝［H＋］
D.V［CH3COOH（aq）］＝20 mL 时，
［CH3COO－］＋［CH3COOH］＝2［K＋］
解析：本题主要考查混合溶液的pH和离子浓度的大小关系，意在考查考生运用所学知识分析问题的能力。A项溶液pH>7，一定存在［OH－］>［H＋］；B项溶液pH<7，虽满足［H＋］>［OH－］，但溶液中电荷不守恒；C项等物质的量的KOH和醋酸反应，生成CH3COOK，由于CH3COO－水解使溶液呈碱性，即［K＋］>［CH3COO－］>［OH－］>
［H＋］；根据物料守恒可以判断D项正确。
答案：D
二、非选择题（本题包括4小题，共50分）
11.（12分）（2011·常州模拟）含有弱酸HA和其钠盐NaA的混合溶液，在化学上用作缓冲溶液。向其中加入少量酸或碱时，溶液的酸碱性变化不大。
（1）向该溶液中加入少量盐酸时，发生反应的离子方程式是
　　　　　　　　　　　　　　　　；向其中加入少量KOH溶液时，发生反应的离子
方程式是　　　　　　　　　　　　　　　　。
（2）现将0.04 mol·L－1 HA溶液和0.02 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，得到缓冲溶液。
①若HA为HCN，该溶液显碱性，则溶液中［Na＋］　　　　［CN－］（填“＜”“＝”或“＞”），你得出该结论的依据是_________________________
　　　　　　　　　　　　。
②若HA为CH3COOH，该溶液显酸性。溶液中所有的离子按浓度由大到小排列的顺
序是____________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
解析：加少量酸，A－与H＋反应生成HA，加少量碱，HA与OH－反应生成A－与H2O，HA为弱酸，所以［A－］、［HA］变化对溶液酸碱性影响不大；所得缓冲溶液为HA和NaA的混合溶液，故溶液中的电荷守恒表达式为［Na＋］＋［H＋］＝［A－］＋［OH－］，当溶液分别显酸性或碱性时，即可推得溶液中的离子浓度大小。
答案：（1）A－＋H＋===HA　HA＋OH－===H2O＋A－
（2）①＞　［Na＋］＋［H＋］＝［CN－］＋［OH－］，溶液显碱性，则［H＋］＜
［OH－］，所以［Na＋］＞［CN－］
②［CH3COO－］＞［Na＋］＞［H＋］＞［OH－］
12.（12分）现有常温下0.1 mol·L－1的纯碱溶液。
（1）你认为该溶液呈碱性的原因是（用离子方程式表示）：
　　　　　　　　　　　　　　，为证明你的上述观点，请设计一个简单的实验，简
述实验过程：_________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
（2）甲同学认为该溶液中Na2CO3的水解是微弱的，发生水解的CO不超过其总量的
10%。请你设计实验证明该同学的观点是否正确：　　　　　　　　　　　。
（3）乙同学就该溶液中微粒之间的关系写出了下列四个关系式，你认为其中正确的
是　　　　。
A.［Na＋］＝2［CO］
B.［CO］＞［OH－］＞［HCO］＞［H2CO3］
C.［CO］＋［HCO］＝0.1 mol·L－1
D.［OH－］＝［H＋］＋［HCO］＋2［H2CO3］
（4）水解反应是典型的可逆反应。水解反应的化学平衡常数称为水解常数（用Kh表示），请写出Na2CO3第一步水解反应的水解常数的表达式：　　　　。
解析：（1）Na2CO3呈碱性是由于CO水解造成的，离子方程式为：CO＋H2OHCO＋OH－，HCO＋H2O
H2CO3＋OH－，要证明此观点，只须证明Na2CO3溶液中存在水解平衡即可。
（2）若CO的水解占其总量的10%，则由第一步水解反应得［OH－］＝10－2 mol·
L－1，因还有二级水解，故pH>12，要证明CO水解不超过总量的10%，只需看溶液pH是否小于或等于12即可。
答案：（1）CO＋H2O
HCO＋OH－，HCO＋H2O
H2CO3＋OH－　向加有酚酞的0.1 mol·L－1的Na2CO3溶液中加BaCl2，溶液红色退去
（2）取0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，测其pH，小于或等于12
（3）BD　（4）Kh＝
13.（12分）（2011·哈尔滨九中检测）检测常温下，某水溶液M中存在的离子有：Na＋、
A2－、HA－、H＋、OH－，存在的分子有H2O、H2A。根据题意回答下列问题：
（1）写出酸H2A的电离方程式　　　　　　　　　　。
（2）若溶液M由10 mL 2 mol·L－1NaHA溶液与2 mol·L－1NaOH溶液等体积混合而得，
则溶液M的pH　　　　7（填“＞”、“＜”或“＝”），溶液中离子浓度由大到小顺序
为　　　　　　　　　。
（3）若溶液M由下列三种情况：①0.01 mol·L－1的H2A溶液，②0.01 mol·L－1的NaHA溶液，③0.02 mol·L－1的HCl与0.04 mol·L－1的NaHA溶液等体积混合液，则三种情况的溶液中H2A分子浓度最大的为　　　　　　；pH由大到小的顺序
为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
（4）若溶液M由pH＝3的H2A溶液V1 mL与pH＝11的NaOH溶液V2 mL混合反应而得，混合溶液［H＋］/［OH－］＝104，V1与V2的大小关系为　　　　　（填“大于、等于、小于”或“均有可能”）。
解析：（2）NaHA与NaOH等物质的量反应后生成Na2A，共0.02 mol，由于A2－水解使得溶液显碱性，可得溶液中离子浓度的大小顺序为［Na＋］＞［A2－］＞［OH－］＞
［HA－］＞［H＋］。
（3）3种溶液溶质分别是H2A、NaHA、H2A与NaHA的混合物，它们的浓度分别相等，由于HA－的存在会抑制H2A的电离，故［H2A］最大的是③，最小的是②。由于H2A的存在会抑制HA－的水解，故pH最大的是②，最小的是①。
（4）常温下［H＋］·［OH－］＝1×10－14，结合题意［H＋］/［OH－］＝104，说明两者反应后溶液呈酸性，但考虑到H2A是二元弱酸且电离程度未知，故无法比较V1与V2的大小。
答案：（1）H2A
H＋＋HA－，HA－
H＋＋A2－
（2）＞　［Na＋］＞［A2－］＞［OH－］＞［HA－］＞［H＋］
（3）③　②＞③＞①　（4）均有可能
14.（14分）（2011·郑州调研）已知某溶液中只存在OH－、H＋、NH、Cl－四种离子，某同学推测该溶液中各离子浓度大小顺序可能有如下四种关系：
①c（Cl－）>c（NH）>c（H＋）>c（OH－）
②c（Cl－）>c（NH）>c（OH－）>c（H＋）
③c（NH）>c（Cl－）>c（OH－）>c（H＋）
④c（Cl－）>c（H＋）>c（NH）>c（OH－）
请填写下列空白：
（1）若溶液中只溶解了一种溶质，该溶质的化学式是　　　，上述离子浓度大小顺序关系中正确的是　　　（填序号）。
（2）若四种离子的关系符合③，则溶质为_________________________________；
若四种离子的关系符合④，则溶质为____________________________________；
（3）将pH相同的NH4Cl溶液和HCl溶液稀释相同的倍数，下面图像正确的
是　　　　　　；


（4）若该溶液是由体积相等的稀盐酸和氨水混合而成，且恰好呈中性，则混合前c（HCl）
　　　　c（NH3·H2O）（填“大于”、“小于”或“等于”，下同）；混合前酸中c（H＋）和
碱中c（OH－）的关系为c（H＋）　　　　　c（OH－）。

解析：（1）由已知的四种离子，当溶液中只存在一种溶质时，为NH4Cl；NH4Cl为强酸弱碱盐，水解呈酸性，离子浓度关系为①；（2）四种离子的关系符合③时，溶液呈碱性，说明碱过量，则溶液中存在的溶质为NH4Cl和NH3·H2O；当四种离子的关系符合④时，溶液呈强酸性，盐酸过量，溶液中存在NH4Cl和HCl；（3）NH4Cl为强酸弱碱盐，稀释促进其水解，盐酸为强酸，在溶液中全部电离，pH相同的NH4Cl溶液和HCl溶液稀释相同的倍数时，盐酸的pH大于NH4Cl，因为加水稀释其pH均增大，B项符合；（4）体积相等的稀盐酸和氨水混合，且恰好呈中性，则原溶液中氨水浓度大于盐酸的浓度。
答案：（1）NH4Cl　①
（2）NH4Cl和NH3·H2O　NH4Cl和HCl
（3）B　（4）小于　大于